__TOC__ Inleiding Titanoceenpentasulfide is een organotitaanverbinding met de formule C10H10S5Ti. Met meer nadruk op de structuur wordt de formule geschreven als (C5H5)2TiS5 of Cp2TiS5 (Cp staat hier voor cyclopentadiënyl). Dit metalloceen vormt een helder rode, vaste stof die oplosbaar is in organische oplosmiddelen. De stof is wetenschappelijk interessant als uitgangsstof voor ongebruikelijke allotrope vormen van zwavel of verwante anorganische ringsystemen.
Synthese Titanoceenpentasulfide werd voor het eerst bereid in de reactie van titanoceendicarbonyl met elementaire zwavel. De later gevonden reactie van titanoceendichloride met polysulfidezouten heeft nu de voorkeur.
Structuur Het complex kan het best beschreven worden als een pseudotetreader met een titaan(4+)-ion in het midden. De afstanden tussen het metaal een de eerste zwavelatomen is , de afstanden tussen de zwavelatomen liggen in het normale bereik van . Ten gevolge van het stoel-stoel-evenwicht in de titaanpentasulfidering laat het proton-NMR van de verbinding bij lagere temperatuur de twee cyclopentadiënyl-signalen apart zien, bij hogere temperatuur is het evenwicht te snel voor de NMR-tijdschaal en verschijnt slechts één signaal.
Reacties Cp2TiS5 reageert met de zwavel- en seleendichloride E_{x}Cl2, waarbij titanoceendichloride en diverse polysulfide en seleno-polysulfide-ringen ontstaan. Illustratief is de synthese van S7 uit het titanoceen en dizwaveldichloride: Cp2TiS5 \ + \ S2Cl2 \ -> \ Cp2TiCl2 \ + \ S7 Het reageert ook met alkenen en ketenen waarbij hetrocyclische verbindingen met Ti, C en S ontstaan. Met trialkyl- en triarylfosfanen dimeriseert de ring en ontstaan ringen van verschillende grootte, afhanklelijk van het gebruikte fosfaan.
center |thumb |600px |Enkele reacties van titanoceenpentasulfide
Categorie:Sulfide Categorie:Cyclopentadienylcomplex Categorie:Verbinding van titanium