MoOPH, also known as Oxodiperoxymolybdeen(pyridine)-(hexamethylfosforictriamide), meestal afgekort tot MoOPH, is een in de organische synthese gebruikt reagens. Het oxideert enolen, waardoor α-hydroxy-derivaten van carbonylverbindingen (ketonen, aldehydes, carbonzuren en hun derivaten) gevormd kunnen worden. Het bestaat uit een molybdeen(VI)-centrum waaraan meerdere zuurstof-liganden gekoppeld zijn, evenals een pyridine]- en een HMPA-ligand. De laatste ligand kan ook vervangen worden door DMPU.Paquette, Leo A.; and Koh Dongsoo (14 Sep 1992). "Explosion with MoO5-DMPU complex" (letter to the editor) in Chemical and Engineering News, p. 2. Dit reagens is voor het eerst gebruikt in 1974, in 1978 werd een effectieve preparatieve gepubliceerd.
Synthese MoOPH wordt gesynthetiseerd uit molybdeen(VI)oxide door oxidatie met waterstofperoxide onder toevoeging van HMPA en pyridine.
Reacties center|frameless|520px|Transition state for MoOPH alpha-hydroxylation
Ten gevolge van grote volume van de substituenten vindt, in afwezigheid van stereo-elektronische effecten, de reactie plaats langs de minst gehinderde kant van het enol zoals bovenstaande figuur wordt getoond. Hieronder zijn nog een paar voorbeelden van deze reactie weergegeven zonder de overgangstoestanden.
Nitrilen, ook in staat om een α-waterstof af te staan onder vorming van een enol-achtige structuur, kunnen omgezet worden in cyanohydrines met de opmerking dat vertakte nitrilen meteen tot het keton leiden. Dit laatste kan, zoals hieronder de tweede reactie laat zien, aanleiding geven tot volgreacties.
Met sulfonen geeft de vorming van een α-hydroxide direct aanleiding tot de volgreactie naar het keton of aldehyde:
Bijproducten van de α-hydroxilatie worden gevormd door overoxidatie naar de corresponderende do-carbonylverbinding of een intermoleculaire aldolreactie met het uitgangsmateriaal. Procedures om de zijreacties te voorkomen zijn onder andere additie van het enolaat aan de MoOPH-oplolssing (interaldolreactie) en goede temperatuurcontrole (-78 to -20 °C).
Twee reacties van MoOPH die niet tot de α-hydroxilatie behoren zijn de omzetting van alkylboranen, met behoud van stereochemie, in de overeenkomstige alkanolen: center|frameless|400px en de vorming van hydroxamzuren uit de N-trimethylsilylamides. center|frameless|250px
Categorie:Verbinding van molybdeen Categorie:Organische fosforverbinding Categorie:Peroxide