De UEFA Champions League van 2005-2006 gaat de boeken in als het eerste en enige toernooi waarin de titelverdediger niet rechtstreeks toegelaten wordt tot de eerste ronde. Titelverdediger Liverpool FC eindigde in de Engelse Premiership als vijfde maar de UEFA had een limiet gesteld van maximaal vier clubs uit een land in de Champions League. Dit aantal is echter het aantal waar Engeland volgens de UEFA-coëfficiënt recht op heeft, hierdoor zou Liverpool de vijfde club worden en dat mag niet. Hierdoor kreeg de FA een keuze tussen Liverpool in de eerste ronde en Everton FC in het UEFA Cup toernooi of Everton in de derde voorronde en Liverpool in de UEFA Cup. De FA koos het laatste waarna de UEFA op 10 juni 2005 besloot om Liverpool alsnog toe te laten tot de eerste voorronde, daarnaast kreeg Liverpool geen 'landsbescherming': Liverpool kon ook andere Engelse clubs loten in de eerste rondes, terwijl dit normaal pas vanaf de kwartfinales geldt. Daarnaast besloot de UEFA dat als de titelverdediger zich niet via de nationale competitie heeft geplaatst dit ten koste gaat van de nr. 4. Deze zal dan UEFA Cup moeten spelen in plaats van de derde voorronde van de Champions League. Liverpool begon samen met 23 andere clubs in de eerste voorronde van de Champions League op 12 juli. De eerste ronde van het hoofdtoernooi begon ruim twee maanden later, op 13 september. De finale werd gespeeld in Stade de France, in Frankrijk. FC Barcelona pakte er de beker na 1-2 winst tegen Arsenal FC. De overwinning betekende voor Barcelona de eerste Champions League-winst en de tweede winst van de "Cup met de grote oren". Het was de elfde Spaanse winst van deze beker.

Deelnemende teams 74 ploegen uit 50 UEFA-landen namen deel aan de Champions League of de voorrondes in 2005/06. De volgende tabel toont alle deelnemers. De landen zijn gerangschikt volgens de UEFA-rangschikking uit 2004. Per land staan de clubs gerangschikt volgens hun plaats in de eindstand van de nationale competities. De coëfficiënt komt uit de UEFA-rangschikking voor clubs uit 2005. Dit getal wordt gebruikt voor de verdeling van de clubs bij de lottrekking. Rang Club Coëfficiënt Beginnende ronde 1 79.851   FC Barcelona 117.326 groepsfase   Real Madrid 131.326 groepsfase   Villarreal58.326derde voorronde   Real Betis34.326derde voorronde 2 62.153   Chelsea FC 68.864 groepsfase   Arsenal FC 93.864 groepsfase   Manchester United 110.864 derde voorronde   Everton FC 20.864 derde voorronde   Liverpool FC115.864 eerste voorronde 3 59.186   Juventus 93.191 groepsfase   AC Milan 121.191 groepsfase   Internazionale 101.191 derde voorronde   Udinese 30.191 derde voorronde 4 49.489   Bayern München 97.166 groepsfase   Schalke 04 44.166 groepsfase   Werder Bremen 40.166 derde voorronde 5 48.326   Olympique Lyonnais 81.324 groepsfase   Lille OSC 41.324 groepsfase   AS Monaco 53.324 derde voorronde6 42.333   SL Benfica 36.739 groepsfase   FC Porto 93.739 groepsfase   Sporting CP Lisbon 55.739 derde voorronde 7 34.748   Olympiakos Piraeus 46.715 groepsfase   Panathinaikos 70.715 derde voorronde8 34.081   PSV Eindhoven 84.145 groepsfase   AFC Ajax 52.145 derde voorronde9 33.075   AC Sparta Praag 43.223 groepsfase   Slavia Praag 35.223 derde voorronde10 32.291   Fenerbahçe 23.872 groepsfase   Trabzonspor 12.872 tweede voorronde11 32.125   Rangers FC 40.476 derde voorronde   Celtic FC 63.476 tweede voorronde12 28.875   Club Brugge 50.476 derde voorronde   RSC Anderlecht 47.476 tweede voorronde13 22.375   FC Basel 33.887 derde voorronde   FC Thun 6.887 tweede voorronde14 22.125   Sjachtar Donetsk 28.200 derde voorronde   Dynamo Kiev 40.200 tweede voorronde15 21.900   Rosenborg BK 36.665 derde voorronde   Vålerengen IF 11.665 tweede voorronde16 21.750   Wisła Kraków 32.929 derde voorronde17 21.249   Maccabi Haifa 21.218 tweede voorronde18 21.125   Rapid Wien 15.208 tweede voorronde19 20.165   Partizan Belgrado 30.012 tweede voorronde20 19.998   CSKA Sofia 15.118 tweede voorronde21 19.916   Lokomotiv Moskou 38.469 tweede voorronde22 17.450   Brøndby IF 19.676 tweede voorronde23 17.375   Hajduk Split 10.980 tweede voorronde24 16.716   Malmö FF 5.076 tweede voorronde25 15.290   DVSC Debrecen 14.390 tweede voorronde26 14.790   Steaua Boekarest 20.101 tweede voorronde27 12.832   FC Petrzalka 4.850 eerste voorronde28 9.165   Nova Gorica 4.190 eerste voorronde29 8.998   Anorthosis Famagusta 4.695 eerste voorronde30 6.832   Sheriff Tiraspol 2.090 eerste voorronde31 5.998   Skonto Riga 2.200 eerste voorronde32 5.874   Haka Valkeakoski 3.158 eerste voorronde33 5.499   Zrinjski Mostar 2.365 eerste voorronde34 4.999   Dinamo Tbilisi 4.035 eerste voorronde35 4.830   Rabotnicki Skopje 1.485 eerste voorronde36 4.165   FBK Kaunas 1.760 eerste voorronde37 3.582   Dinamo Minsk 1.347 eerste voorronde38 3.332   FH Hafnarfjardar 2.595 eerste voorronde39 3.331   Sliema Wanderers 0.990 eerste voorronde40 3.164   Shelbourne 2.375 eerste voorronde41 2.831   Pjoenik Jerevan 0.990 eerste voorronde42 2.332   Llansantffraid 0.605 eerste voorronde43 2.000   geen44 1.831   SK Tirana 0.880 eerste voorronde45 1.665   Glentoran 0.715 eerste voorronde46 1.665   Levadia Tallinn 0.825 eerste voorronde47 1.498   F91 Dudelange 0.550 eerste voorronde48 1.165   Neftçi Bakoe 0.440 eerste voorronde49 0.832   HB Tórshavn 0.330 eerste voorronde50 0.666   Kairat Almaty 0.220 eerste voorronde51 0.000   geen52 0.000   geen

Voorrondes Aan de voorrondes deden 58 clubs mee, 24 begonnen in de eerste voorronde, 16 in de tweede voorronde en 18 in de derde voorronde. Uiteindelijks zullen zich 16 clubs voegen bij de 16 clubs die zich al hadden geplaatst.

Eerste voorronde Team 1 Tot. Team 2 1ste wedstr. 2de wedstr.FC Levadia Tallinn 1 - 2 Dinamo Tbilisi1 - 00 - 2Kairat Almaty 3 - 4 FC Artmedia Bratislava2 - 01 - 4 (n.v.)Neftçi Bakoe 4 - 1 FH Hafnarfjörður2 - 02 - 1Rabotnički Kometal Skopje 6 - 1 Skonto Riga6 - 00 - 1Dinamo Minsk 1 - 2 Anorthosis Famagusta FC1 - 10 - 1Sliema Wanderers FC 1 - 6 FC Sheriff Tiraspol1 - 40 - 2HB Tórshavn 2 - 8 FBK Kaunas2 - 40 - 4Liverpool FC 6 - 0 Total Network Solutions3 - 03 - 0FC Haka 3 - 2 Pjoenik Jerevan1 - 02 - 2ND Gorica 2 - 3 SK Tirana2 - 00 - 3Glentoran FC 2 - 6 Shelbourne FC1 - 21 - 4F91 Dudelange 4 - 1 NK Zrinjski Mostar0 - 14 - 0 (n.v.)

Tweede voorronde Een van de 16 clubs die in de tweede voorronde instroomden was het Belgische RSC Anderlecht. Zij namen het in de tweede voorronde op tegen het Azerbeidzjaanse Neftçi uit Bakoe.

RSC Anderlecht Op 26 juli vond de eerste wedstrijd plaats tussen Anderlecht en Neftçi, het zou een simpele zege voor de Belgen worden. Na een helft stond het al 4-0 dankzij Hannu Tihinen, Nenad Jestrović, Mbo Mpenza en Bart Goor. Ver in de tweede helft werd het 5-0 voor Anderlecht door een doelpunt van Yves Vanderhaeghe. Op 3 augustus stond de return van de ontmoeting tussen Neftçi en Anderlecht op het programma. Het eerste en enige doelpunt van de wedstrijd werd al in de 5e minuut gescoord vanaf de strafschopstip. Vadim Boret scoorde voor Neftçi. Ondanks deze nederlaag plaatste RSCA zich desondanks voor de derde voorronde dank een 5-1-overwinning over de twee wedstrijden.

Uitslagen Team 1 Tot. Team 2 1ste wedstr. 2de wedstr.FBK Kaunas 1 - 5 Liverpool FC1 - 30 - 2Dinamo Tbilisi 1 - 5 Brøndby IF0 - 21 - 3Partizan Belgrado 2 - 0 Sheriff Tiraspol1 - 01 - 0Debreceni VSC 8 - 0 Hajduk Split3 - 05 - 0Artmedia Bratislava 5 - 4 Celtic FC5 - 00 - 4SK Tirana 0 - 4 CSKA Sofia0 - 20 - 2RSC Anderlecht 5 - 1 Neftçi Bakoe5 - 00 - 1Vålerenga IF 5 - 1 Haka Valkeakoski1 - 04 - 1Rabotnički Kometal Skopje 1 - 3 Lokomotiv Moskou1 - 10 - 2F91 Dudelange 3 - 9 Rapid Wien1 - 62 - 3Dynamo Kiev 2 - 3 FC Thun2 - 20 - 1Malmö FF 5 - 4 Maccabi Haifa3 - 22 - 2Shelbourne FC 1 - 4 Steaua Boekarest0 - 01 - 4Anorthosis Famagusta 3 - 2 Trabzonspor3 - 10 - 1

Derde voorronde De derde voorronde is het beginstation voor Ajax en Club Brugge. Daarnaast beginnen 15 andere clubs in deze ronde. Ook de 14 winnaars van de tweede voorronde waaronder Anderlecht doen mee aan deze ronde.

Club Brugge In de Noorse hoofdstad Oslo vond op 9 augustus de eerste wedstrijd tussen Vålerengen IF en Club Brugge plaats. Er zou uiteindelijk slechts een doelpunt vallen deze was in het voordeel van de Noorse club; Steffen Iversen scoorde in de 57e minuut de 1-0.Het tweede duel tussen Club Brugge en Vålerengen vond plaats op 24 augustus in het Jan Breydelstadion in Brugge. In dit duel viel er net als in de heenwedstrijd een doelpunt en ook dit keer was het in het voordeel van de thuisclub. Boško Balaban was in de 79e minuut de doelpuntenmaker voor Brugge. Na 84 minuten moest Vålerengen met tien man verder nadat Kjetil Wæhler de rode kaart kreeg voorgehouden. Door de 1-1 na 180 minuten over twee duels moest er worden verlengd. Ook na dertig minuten verlengen bleef het 1-1, zodat de strafschoppenserie de beslissing moest maken. In de serie was Brugge de gelukkigste voor hen miste enkel Grégory Dufer terwijl voor Vålerengen Bernt Nicolai Hulsker en Freddy dos Santos misten hierdoor plaatste Club Brugge zich voor de eerste ronde van de Champions League.

Ajax Op 10 augustus stonden Brøndby IF en Ajax voor het eerst tegenover elkaar in het Deense Brøndby. De 0-1 viel in de 31e minuut en werd door de Zweed Markus Rosenberg gescoord. Nog geen twee minuten later stond het alweer gelijk door een doelpunt van Morten Skoubo. In de 73e minuut kwam Ajax weer op voorsprong dankzij Ryan Babel. In de laatste minuut maakte Fransman Julien Escudé de gelijkmaker voor Brøndby met een eigen doelpunt.Op 24 augustus vond de return plaats van Ajax-Brøndby in de Amsterdam ArenA. De Nederlandse recordkampioen kwam in de 44e minuut op een 0-1-achterstand door een doelpunt van de Zweed Johan Elmander. Na rust wordt het al in de 50e minuut werd het weer gelijk door een doelpunt van Ryan Babel. Tien minuten voor tijd scoorde Wesley Sneijder 2-1, en vlak voor tijd scoorde Sneijder ook de 3-1, hierdoor won Ajax over twee duels met 5-3 van Brøndby en plaatste zich voor de Champions League.

RSC Anderlecht In het Constant Vanden Stockstadion speelden Anderlecht en Slavia Praag (uit Tsjechië) op 10 augustus hun eerste duel in de derde voorronde van de Champions League. Alle doelpunten vielen in de eerste helft. Bart Goor bracht Anderlecht binnen 10 minuten op 1-0, Lukas Jarolim scoorde de gelijkmaker en Mbo Mpenza scoorde de winnende goal voor Anderlecht.Op 24 augustus stonden Slavia Praag en Anderlecht tegenover elkaar in Praag. Uiteindelijk scoorden Serhat Akın en Mbo Mpenza de twee doelpunten in de tweede helft voor Anderlecht dat over twee duels met 4-1 won en zich daarmee plaatste voor de Champions League.

Uitslagen Team 1 Tot. Team 2 1ste wedstr. 2de wedstr.Wisła Kraków 4 - 5 Panathinaikos Athene3 - 11 - 4 (n.v.)Real Betis 3 - 2 AS Monaco1 - 02 - 2Vålerenga IF 1 - 1 (3-4 n.p.) Club Brugge1 - 00 - 1Manchester United 6 - 0 Debrecen VSC3 - 03 - 0Everton FC 2 - 4 Villarreal CF1 - 21 - 2Anorthosis Famagusta 1 - 4 Rangers FC1 - 20 - 2Steaua Boekarest 3 - 4 Rosenborg Trondheim1 - 12 - 3Rapid Wien 2 - 1 Lokomotiv Moskou1 - 11 - 0Artmedia Bratislava 0 - 0 (4-3 n.p.) Partizan Belgrado0 - 00 - 0CSKA Sofia 2 - 3 Liverpool FC1 - 31 - 0Sporting Clube de Portugal 2 - 4 Udinese Calcio0 - 12 - 3Malmö FF 0 - 4 FC Thun0 - 10 - 3Sjachtar Donetsk 1 - 3 Inter Milan0 - 21 - 1FC Basel 2 - 4 Werder Bremen2 - 10 - 3Brøndby IF 3 - 5 Ajax Amsterdam2 - 21 - 3RSC Anderlecht 4 - 1 Slavia Praag2 - 12 - 0

Eerste ronde