De Angeli–Riminireactie is een organische reactie tussen een aldehyde en N-hydroxybenzeensulfonamide in de aanwezigheid van base waarbij een hydroxamzuur ontstaat. Het andere reactieproduct is een sulfienzuur.
center|500px|De Angeli–Riminireactie
De reactie werd ontdekt (en gepubliceerd) in 1896 door de Italiaanse chemici Angelo Angeli en Enrico Rimini (1874-1917).Angelo Angeli Gazz. Chim. Ital. 1896, 26, 17.Rimini, E. Gazz. Chim. Ital. 1901, 31, 84.
Testreactie De reactie wordt als testreactie gebruikt voor aldehydes. In deze test wordt een kleine hoeveelheid van de te testen stof opgelost in alcohol, het Sulfonamide wordt samen met wat natronloog-oplossing dan wordt de oplossing aangezuurd tot ongeveer pH=3,0. Bij toevoegen van een druppel FeCl3-oplossing zal de een intens rode kleur ontstaan als er aldehyde aanwezig is.
Het benodigde sulfonamide kan verkregen worden in de reactie van hydroxylamine met benzenesulfonylchloride in ethanol met metalisch kalium.Gattermann, Ludwig, The Practical Methods of Organic Chemistry, 1937 Link (4.5 MB)
Reactiemechanisme Het reactiemechanisme van de reactie is nog niet opgehelderd en er bestaan daardoor verschillende mogelijkheden voor het verloop van de reactie.Reaction of aldehydes with N-hydroxybenzenesulfonamide. Acetal formation catalyzed by nucleophilesAlfred Hassner, E. Wiederkehr, and A. J. Kascheres J. Org. Chem.; 1970; 35(6) pp 1962 - 1964; () De reactie start met het deprotoneren van het N-hydroxybenzenesulfonamide (1) naar het anion (2). Dit anion is een nucleofiel dat vervolgens met het koolstofatoom van de aldehydegroep (3). Via twee verschillende wegen kan vervolgens het hydroxamzuur ontstaan. Het toegevoegde Fe^{3+} doet weinig in de getoonde reactieseries, maar vormt een duielijk roood gekleurd complex met het hydroxamzuur.
Toepassing De Angeli–Riminireactie is toegepast in een vastefasesynthese waarbij het sulfonamide covalent aan een polystyreen-drager was gekoppeld.Angeli-Rimini's Reaction on Solid Support: A New Approach to Hydroxamic Acids Andrea Porcheddu and Giampaolo Giacomelli J. Org. Chem.; 2006; 71(18) pp 7057 - 7059; (Note) ()
Categorie:Organische redoxreactie Categorie:Naamreactie